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水合作用促进的AIE两亲性分子颜色的微调及其作为具有热/冷双写模式的可擦写材料的应用
作者:Giruy 日期:2020-08-27
水合作用促进的AIE两亲性分子颜色的微调及其作为具有热/冷双写模式的可擦写材料的应用
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芘离散有机铂(II)双金属环的分级自组装介绍
作者:Giruy 日期:2020-08-27
在自然界中,氢键等共价相互作用普遍存在,并在DNA/RNA和蛋白质等生命相关结构中起着至关重要的作用,它促使化学家获得多功能的人工超分子材料。根据最近IUPAC对氢键的重新分类,电负性的差异可以用来分配氢键供体。由于羟基(OH)和氨基(NH)具有不同的电负性,因此它们通常用于构建超分子结构以及分子识别。但是, 有一点时常会被忽视,那就是CH基团也可以支持氢键,特别是在构建复杂的层次结构过程中次级接触的作用。基于金属-配体配位相互作用的自发形成的配位驱动自组装已发展成为构建超分子配位化合物(SCC)的强大工具。随着这一研究领域的发展,SCCs在超分子聚合物和分层自组装中得到了广泛的应用。值得一提的是,由于氮供体配体和氧化金属的存在,自组装的金属环本身带有很高的正电荷。因此, 作者预计这些抗衡阴离子可以通过氢键结合以及离子静电相互作用的进一步分层自组装,从而为构建新型、高阶超分子结构提供理想的连接。芘作为大π-共轭多环芳烃(PAHs)的代表性成员,它具有广泛的π电子离域性和良好的发光性能,为此,作者之前报道过一些基于离散铂金属环的超分子配位配合物。同时,为了进一步了解分层自组装过程和探究非共价相互作用的性质,这里,作者报道了一类关于芘基三氟阴离子有机铂(II)双金属环化合物的氢键设计、结构及其可调谐荧光发射。 双金属环结构可以通过杂环连接导向的三组分配位驱动自组装策略一锅合成。例如Scheme 1所示,双金属环1是由吡啶基官能化芘配体(2)、二羧酸配体(3)和膦封端的90°Pt(II)受体(4)反应形成的,摩尔比为1:2:4。与完全不溶于丙酮的前体结构基元2形成明显对比,双金属环1在相同条件下表现出良好的溶解度,说明有机铂(II)络合物的形成提高了2的溶解度。Scheme 1. Synthetic Route and Cartoon Representation of Double-Metallacycle 1紧接着,作者通过31P{1H}和1H NMR光谱对反应产物进行了表征(Fig.1),结果表明形成了一个单一的、离散